标签:我的化学
分类:流水账
1,3偶极反应 [3+2]环加成机理
最近在做1,3偶极反应,搞清机理先:
亚甲胺叶立德(Azomethine ylide, C＝N＋—C－)作为
C＋—N—C－型的1,3-偶极子, 早在20 世纪60 年代由
Huisgen发现并应用于有机合成. 如今, 亚甲胺叶立德
参与的[3＋2]偶极环加成反应已成为最为普遍而有效的
含氮五元杂环的合成方法之一, 广泛地应用于药物化
学、组合化学、天然产物化学、纳米材料化学等领域, 是
当今化学领域的热点之一. 本文将介绍该反应在叶
立德制备、机理、选择性及应用方面的最新进展.
1 反应机理
亚甲胺叶立德参与的1,3-偶极环加成可通过两种途
径进行(图1): 一是采取电环化反应途径, 类似于狄尔
斯-阿德耳(Diels-Alder)反应, 过渡态为3, 环化是同步
完成的, 即协同反应; 二是通过迈克尔-亨利(Michael-
Henry)途径, 1,3-偶极子1的碳负端先与亲偶极体2发生
迈克尔加成, 加成产物4 再环化得到终产物5, 即分步反应. 采用何种途径进行反应是由偶极体、亲偶极体、
取代基、反应条件、溶剂、催化剂等多种因素影响的结
果.
见2006 年第26 卷 有 机 化 学 Vol. 26, 2006
第1 期, 9～18
(原文地址：http://xiaonei.chinaren.com/blog/qiqi790607/23244253)
|
